竞业限制调查取证是一项复杂而重要的任务，以下是几个关键的技巧和方法，可以帮助你更有效地进行取证：

1. 明确取证目的：首先，你需要明确调查取证的目的，是为了证明员工是否违反了竞业限制协议，还是为了收集证据以备可能的法律诉讼。明确目的有助于你制定具体的调查计划和策略。

2. 收集基础信息：收集员工的基本信息，包括其离职后的去向、新单位的名称和地址等。这些信息是进一步调查的基础。

3. 利用公开信息：通过搜索引擎、社交媒体、行业网站等渠道，查找员工在新单位的公开信息，如新闻报道、宣传资料、社交媒体帖子等。这些信息可能直接证明员工在新单位的身份和职责。

4. 秘密调查：在必要时，可以进行秘密调查，如通过暗访、偷拍等方式获取证据。但需要注意的是，秘密调查必须合法合规，不能侵犯他人的隐私权和合法权益。

5. 联系新单位：可以尝试联系员工的新单位，了解其在该单位的职责和工作内容。但这种方式可能受到对方单位的拒绝或限制。

6. 利用技术手段：可以使用一些技术手段来辅助取证，如网络追踪、数据分析等。这些技术可以帮助你更准确地定位员工的行踪和工作情况。

7. 获取证人证言：如果有其他员工或知情人士了解员工违反竞业限制的情况，可以尝试获取他们的证人证言。证人证言是证明员工违反竞业限制的有力证据。

8. 法律途径：在必要时，可以通过法律途径获取证据，如向法院申请调查令或采取其他法律手段。但这种方式需要耗费一定的时间和成本，并且需要符合法律规定的条件和程序。

需要注意的是，竞业限制调查取证必须合法合规，不能侵犯他人的隐私权和合法权益。同时，在取证过程中要保持客观公正的态度，避免主观臆断和偏见。

最后，建议你根据实际情况选择合适的取证方式，并在必要时寻求专业律师或调查机构的帮助。